 |
Энтальпии сгорания и образования некоторых замещенных этилена
В калориметре с изотермической оболочкой определены энтальпии сгорания пяти монозамещенных этилена. Исследованные продукты тщательно охарактеризованы. Из полученных значений энтальпий сгорания вычислены энтальпии образования. Соответствующие данные представлены в таблице 1.
Таблица 1
Энтальпии сгорания и образования исследованных монозамещенных этилена.
| Наименование соединения |
ΔcН°,
ккал·моль-1 |
ΔfН°,
ккал·моль-1 |
| N,N–диэтилизобутениламин (ж) |
-1307,9 ± 0,25 |
-25,2 ± 0,25 |
| Окись мезитила (ж) |
-853,5 ± 0,2 |
-52,4 ± 0,2 |
| Метакриловая кислота (ж) |
-480,8 ± 0,1 |
-100,3 ± 0,1 |
| Амид метакриловой кислоты (т) |
-555,1 ± 0,1 |
-60,2 ± 0,1 |
| Амид метакриловой кислоты (ж) |
— |
-56,0 ± 0,3 |
| Кротоновый альдегид (ж) |
-547,9 ± 0,1 |
-33,2 ± 6,1 |
Полученные экспериментальные данные и имеющиеся литературные значения по энтальпиям образования монозамещенных этилена и бензола использованы для вычисления отклонений от аддитивности в энтальпиях образования. Установлена прямолинейная зависимость между отклонениями от аддитивности в энтальпиях образования монозамещенных этилена и бензола и соответствующими σ–константами для пара-заместителей:
ΔΔН = ± 4,1σn.
Найденная зависимость дает возможность рассчитывать энтальпии образования этиленовых производных и монозамещенных бензола, используя значения σn – констант замещающих групп. Вычислены значения эффектов сопряжения ряда функциональных групп с двойной связью и бензольным ядром.
|
|
