|
|
Энтальпии образования кислых и средних фосфатов элементов I группы
Ранее тензиметрическим методой с кварцевым мембранным нуль-манометром изучены процессы дегидратации дигидрофосфатов натрия, лития, калия, рубидия и цезия в равновесных условиях и определены термодинамические характеристики процессов дегидратации для каждой соли. Установлено, что процесс дегидратации вышеназванных солей идет в две ступени с образованием в качестве промежуточной фазы соответствующего дигидропирофосфата. В случае дегидратации дигидрофосфата цезия процесс дегидратации идет в одну ступень. Конечными продуктами дегидратации являются соответствующие метофосфаты. Таким образом в случае получения термодинамических характеристик исходных дигидрофосфатов представляется возможность определения теплот образования промежуточных и конечных продуктов дегидратации. Следует отметить, что теплоты образования известны лишь для отдельных фосфатов натрия.
Для работы использовались:
KOH·53,2Н2O (ΔfH°(298.15) = 114,3 ккал·моль-1)
CsOH·170Н2O (ΔfH°(298.15) = 116,1 ккал·моль-1)
RbOH·147,2Н2O (ΔfH°(298.15) = 113,7 ккал·моль-1)
LiOH·62,5Н2O (ΔfH°(298.15) = 121,0 ккал·моль-1)
H3PO4·0,628Н2O (ΔfH°(298.15) = 305,9 ккал·моль-1)
Для расчета теплот образования дигидрофосфатов были выбраны следующие термохимические уравнения:
MH2PO4 + 2MOH → M3PO4 + 2H2O + ΔH1 (I)
H3PO4 + 3MOH → M3PO4 + 3H2O + ΔH2 (II)
где M Li, K, Rb, Cs.
Определение тепловых эффектов ΔH1 И ΔH2 проводилось в калориметре с изотермической оболочкой. Результаты определения тепловых эффектов приведены в табл. 1.
Погрешность расчитана с учетом числа измерений с доверительным интервалом 0,95.
Таблица 1
Экспериментальные данные тепловых эффектов реакции I и II.
M |
Li+ |
K+ |
Rb+ |
Cs+ |
ΔH1 |
13,70 ± 0,70 |
18,40 ± 0,17 |
18,70 ± 0,36 |
17,59 ± 0,08 |
ΔH2 |
32,20 ± 0,70 |
39,80 ± 0,17 |
42,80 ± 0,25 |
39,49 ± 0,12 |
|
|
|
|
|
|