Теплоемкость дициклопентадиенилникеля Ni(C5H5)2
Изучена теплоемкость никелоцена в области 4-300К (рис. 1). Образец вещества, очищенный многократной сублимацией в вакууме, содержал, по данным масс-спектрометрического анализа, 0,1 % мол. примесей. Он загружался в платиновую калориметрическую ампулу в боксе, в атмосфере аргона особой чистоты.

        

Рис. 1. Температурная зависимость теплоемкости
дициклопентадиенилникеля


На кривой Сp = f(T) наблюдается аномалия в области 100-190К, связанная с λ-переходом. Энтальпия перехода ΔtrH = 182 ± 2 Дж·моль-1, а энтропия ΔtrS = 1,32 ± 0,01 Дж·моль-1К-1. Результаты расчета термодинамических функций Ni(C5H5)2 приведены в таблице 1.

Таблица 1

Теплоемкость и термодинамические функции дициклопентадиенилникеля

T, K Cp,
Дж·моль-1·K-1
H°(T)–H°(0),
кДж·моль-1
S°(T),
Дж·моль-1·K-1
-[G°(T)–H°(0)],
кДж·моль-1
5 0,502 0,000502 0,117 0,000083
50 57,68 1,491 51,02 1,060
100 93,26 5,282 102,2 4,938
140 118,9 9,544 137,8 9,748
200 144,8 17,43 184,4 19,45
240 167,4 23,66 212,7 27,39
298,15 205,6 34,50 253,0 40,93

Рассчитаны термодинамические функции газообразного никелоцена в области 298,15-1000К (табл. 2). Расчет проведен в приближении «жесткий ротатор - гармонический осциллятор», в предположении свободного вращения циклопентадиенильных колец в молекуле Ni(C5H5)2.

Таблица 2

Теплоемкость и термодинамические функции дициклопентадиенилникеля в идеальном газовом состоянии

T, K Cp,
Дж·моль-1·K-1
S°(T),
Дж·моль-1·K-1
[H°(T)–H°(298)]T-1,
Дж·моль-1K-1
-[G°(T)–H°(298)]T-1,
Дж·моль-1K-1
298,15 163,6 385,8 0 385,8
500 261,5 495,0 86,94 408,1
700 324,8 593,8 146,5 447,3
900 366,9 680,8 191,1 489,7
1000 383,0 720,4 209,5 510,8

Давление насыщенного пара никелоцена в области 353-419К измерено с помощью ртутного манометра. Полученные результаты описываются уравнением RlnP= -ΔsH/T + ΔsCplnT + с, где с = 156,750, a ΔsСp – разность теплоемкостей вещества в газообразном и конденсированном состоянии принята такой же, как и для ферроцена, а именно – 41,8 Дж·моль-1К-1. Из приведенного уравнения получено: ΔsH(298,15) = 72,4 ± 1,3 кДж·моль-1; ΔsS°(298,15) = 242,7 Дж·моль-1К-1; P(298,15) = 1,4799 Па.

В таблице 3 приведены результаты расчета ΔfS° и ΔfG° никелоцена.

Таблица 3

Энтропия и функция Гиббса образования дициклопентадиенилникеля

fS°(298,15; к),
Дж·моль-1K-1
fS°(298,15; г),
Дж·моль-1K-1
fG°(298,15; к),
кДж·моль-1
fG°(298,15; г),
кДж·моль-1
486,9 ± 1,4 336,6 ± 4,5 419,7 ± 4,3 447,3 ± 4,6



К оглавлению библиотеки


Смотрите также:


Теплоемкость дициклопентадиенилхрома

Теплоемкость дициклопентадиенилмарганца

Теплоемкость дициклопентадиенилжелеза (часть I)

Теплоемкость дициклопентадиенилжелеза (часть II)

Теплоемкость дициклопентадиенилрутения

Теплоемкость дициклопентадиенилкобальта




Сделано в Студии Егора Чернорукова
Информация о сайте