Теплоемкость дициклопентадиенилрутения Ru(C5H5)2
Методом ДСК изучена теплоемкость рутеноцена в области 110-300К. Не обнаружено каких-либо аномалий на кривой Cp = f(T). Экспериментальные результаты описываются уравнением:

Сp = 74,31 + 2,587·10-2T - 1,506·10-3T2 + 2,307·10-5T3 - 4,389·10-8T4.

По молекулярным постоянным рассчитаны термодинамические функции газообразного рутеноцена. Однако полученные результаты недостаточно надежны из-за неполноты использованных спектральных данных.

На основании результатов спектральных исследований проведен повторный расчет термодинамических функций, причем в молекуле Ru(C5H5)2 учтено наличие потенциального барьера внутреннего вращения С5Н5-колец величиной 7531 Дж·моль-1. Полученные результаты представлены в таблице 1.

Таблица 1

Теплоемкость и термодинамические функции дициклопентадиенилрутения в идеальном газовом состоянии

T, K Cp,
Дж·моль-1·K-1
S°(T),
Дж·моль-1·K-1
[H°(T)–H°(298)]T-1,
Дж·моль-1K-1
-[G°(T)–H°(298)]T-1,
Дж·моль-1K-1
298,15 159,4 364,5 0 364,5
500 259,6 470,0 85,77 384,2
700 323,7 566,9 145,3 421,6
900 366,1 652,7 190,0 462,7
1000 382,3 691,7 208,4 483,3

Давление пара рутеноцена изучено в интервале 356,8-370,0К эффузионным методом Кнудсена. Получена величина ΔsH(T) = 98,7 кДж·моль-1, что на 25 кДж·моль-1 превышает энтальпию сублимации ферроцена при 298,15К. Достоверность такого различия маловероятна. Ошибка связана с тем, что в условиях, в которых проводились эксперименты, расчет величины давления пара по уравнению Кнудсена приводит к завышенным значениям ΔsH.

Статическим методом изучено давление пара над твердым (в интервале 393,2-479,2К) и жидким (479,2-544,2К) рутеноценом. Энтальпии сублимации и испарения равны ΔsH(T) = 76,1 ± 1,5 и ΔsH(T) = 53,6 ± 1,5 кДж·моль-1. Для энтропии сублимации и парообразования получено: ΔsS°(T) = 144,8 ± 3,3 и ΔvS°(T) = 97,5 ± 3,3 Дж·моль-1К-1.

Приведены следующие значения термодинамических характеристик процесса сублимации Ru(C5H5)2:

ΔsH(298,15) = 77,61 ± 1,26 кДж·моль-1;

ΔsS(298,15) = 260,7 Дж·моль-1К-1;

p(298,15) = 0,19065 Па.

С использованием литературных данных и величины S°(298,15; г) (табл. 1) рассчитаны энтропия кристаллического рутеноцена S°(298,15; к) = 213,8 Дж·моль-1K-1, а также энтропия образования кристаллического и газообразного Ru(C5H5)2: ΔfS°(298,15; к) = -524,7; ΔfS°(298,15; г) = -374,0 Дж·моль-1К-1.



К оглавлению библиотеки


Смотрите также:


Теплоемкость дициклопентадиенилмагния

Теплоемкость дициклопентадиенилванадия

Теплоемкость дициклопентадиенилхрома

Теплоемкость дициклопентадиенилмарганца

Теплоемкость дициклопентадиенилжелеза (часть I)

Теплоемкость дициклопентадиенилжелеза (часть II)




Сделано в Студии Егора Чернорукова
Информация о сайте