 |
Теплоемкость дициклопентадиенилмагния Mg(C5H5)2
В вакуумном адиабатическом калориметре изучена температурная зависимость теплоемкости дициклопентадиенилмагния в области 5-300К. Погрешность измерений Сp составляла 1,5% ниже 10К, 0,5% ниже 30К и 0,2% при более высоких температурах. Образец вещества очищался многократной сублимацией и по данным масс-спектрометрического анализа содержал не более 0,1 % мол. примесей. Все манипуляции с ним проводили в аргоне особой чистоты для предотвращения разложения.
Расчет абсолютной энтропии и энтальпии нагревания вещества проводился интегрированием графически усредненных кривых Сp/T = f(T) и Сp = f(Т). Экстраполяция кривой теплоемкости к 0К проводилась по T3-закону теплоемкости Дебая. Результаты расчета приведены в таблице 1.
Таблица 1
Теплоемкость и термодинамические функции дициклопентадиенилмагния
| T, K |
Cp,
Дж·моль-1·K-1 |
H°(T)–H°(0),
кДж·моль-1 |
S°(T),
Дж·моль-1·K-1 |
-[G°(T)–H°(0)],
кДж·моль-1 |
| 5 |
0,462 |
0,00067 |
0,1861 |
0,000264 |
| 50 |
57,92 |
1,357 |
44,17 |
0,8515 |
| 100 |
96,54 |
5,255 |
96,68 |
4,413 |
| 140 |
117,2 |
9,571 |
132,8 |
9,021 |
| 200 |
143,3 |
17,32 |
178,6 |
18,40 |
| 240 |
165,9 |
23,48 |
206,6 |
26,10 |
| 298,15 |
203,2 |
34,20 |
246,4 |
39,26 |
С использованием полученного значения энтропии Mg(C5H5)2 при 298,15К (табл. 1) рассчитана его энтропия образования:
ΔfS°(298,15; к) = -496,3 ± 1,4 Дж·мольΔ-1К-1.
|
|
