 |
Теплоемкость пироллилмарганецтрикарбонила (C4H4N)Mn(CO)3
Теплоемкость (C4H4N)Mn(CO)3 изучена методом ДСК в области 124-293К с погрешностью ±3%. Образец вещества очищался сублимацией в вакууме.
Кривая температурной зависимости теплоемкости обнаруживает размытую аномалию в интервале 150-240К, связанную с переходом в твердом состоянии.
Вне области перехода в интервалах 124-150К и 240-293К теплоемкость (C4H4N)Mn(CO)3 описывается следующим полиномом:
Сp = 172,3 - 1,16T + 7,86·10-3T2 - 1,09·Т-5T3.
Механизм перехода в (C4H4N)Mn(CO)3 аналогичен переходу типа «порядок - беспорядок», наблюдаемому, например, в случае дициклопентадиенилникеля, и он происходит без изменения симметрии кристаллической решетки пироллилмарганецтрикарбонила.
Энтальпия перехода равна 702 ± 10 Дж·моль-1, а энтропия перехода составляет 3,55 ± 0,1 Дж·моль-1К-1 или Rln1,55.
Эти величины гораздо меньше соответствующих величин, найденных для (C4H4S)Cr(CO)3.
|
|
