 |
Теплоемкость октакарбонилдикобальта Co2(CO)8
Изучена температурная зависимость теплоемкости Со2(СО)8 в области температуры 60-300К. Погрешность измерений была 0,3%, чистота вещества, по данным элементного и ИКС-анализа, составляла не менее 99,8%. Ввиду нестабильности данного соединения на воздухе все операции с ним проводились в атмосфере сухого аргона. Экспериментальные значения теплоемкости отклонялись от усредняющей кривой Сp = f(T) не более, чем на 0,2%.
В таблице 1 представлены результаты расчета термодинамических функций Co2(CO)8. Необходимые для расчета значения Сp ниже 60К получены экстраполяцией экспериментальных значений по методу Келли и Паркса, причем в качестве стандартного вещества был взят декакарбонилдирений.
Эффузионным методом измерено давление пара Со2(СО)8 в области 288-298К и получили уравнение:
lgР(Па) = (12,47 ± 0,61) - (3416 ± 179)/Т.
Из него следует ΔsH(293) = 65,3 ± 3,3 кДж·моль-1.
С использованием этих данных рассчитаны следующие свойства Со2(СО)8 при 298,15К:
S°(г) = 601,5 ± 11,3 Дж·моль-1К-1;
ΔfS°(к) = -467,2 ± 2,1 Дж·моль-1К-1;
ΔfS°(г) = -324,6 ± 12,1 Дж·моль-1К-1;
ΔfG°(к) = -1103,8 ± 4,2 кДж·моль-1;
ΔfG°(г) = -1081,0 ± 5,4 кДж·моль-1;
Таблица 1
Теплоемкость и термодинамические функции октакарбониддикобальта
| T, K |
Cp,
Дж·моль-1·K-1 |
H°(T)–H°(0),
кДж·моль-1 |
S°(T),
Дж·моль-1·K-1 |
-[G°(T)–H°(0)],
кДж·моль-1 |
| 60 |
119,2 |
3,696 |
195,4 |
2,628 |
| 100 |
170,0 |
9,477 |
178,2 |
8,343 |
| 140 |
218,6 |
17,28 |
243,5 |
16,81 |
| 200 |
278,5 |
32,28 |
332,0 |
34,12 |
| 240 |
312,9 |
44,10 |
385,8 |
48,49 |
| 298,15 |
362,8 |
63,76 |
458,9 |
73,06 |
|
|
