Теплоемкость дициклопентадиенилмарганца Mn(C5H5)2
Изучена теплоемкость манганоцена в области 4-300К. Образец очищался многократной сублимацией в вакууме и содержал, по данным масс-спектрометрического анализа, 0,45 % мол. примесей. Во всей изученной области теплоемкость монотонно возрастает с повышением температуры.

В таблице 1 приведены результаты расчета термодинамических функций манганоцена в области 0-300К (погрешность расчета функций при 298,15К не превышает 0,25%).

Измерено давление пара манганоцена эффузионным методом Кнудсена в интервале 298-525К, с погрешностью ± 1%. Температурная зависимость давления пара над твердым Мn(С5Н5)2 описывается уравнением (298-446К):

lgР(Па) = 12,70 - 3780/T,

откуда ΔsH(Т) = 72,4 кДж·моль-1, ΔmH = 26,4 кДж·моль-1. Для жидкого манганоцена получено (446-525К):

lgР(Па) = 8,05 - 2615/T,

откуда ΔvH(Т) = 50,2 кДж·моль-1; Тv = 518К. Энтальпия сублимации пересчитана нами к 298,15К с использованием значения Сp = Сp(г) – Сp(к) = -41.8 Дж·моль-1К-1. Получена величина ΔsH(298,15) = 75,6 ± 1,5 кДж·моль-1. По этим данным рассчитана энтропия газообразного манганоцена S°(298,15; г) = 409,6 ± 5,1 Дж·моль-1К-1, а с привлечением данных – энтропия и функция Гиббса образования Мn(С5Н5)2 (табл. 1).

Таблица 1

Теплоемкость и термодинамические функции дициклопентадиенилмарганца

T, K Cp,
Дж·моль-1·K-1
H°(T)–H°(0),
кДж·моль-1
S°(T),
Дж·моль-1·K-1
-[G°(T)–H°(0)],
кДж·моль-1
5 1,004 0,00145 0,360 0,000350
20 16,92 0,1139 8,368 0,05347
50 62,59 1,340 42,60 0,7900
100 101,6 5,566 99,64 4,398
140 117,1 9,949 136,4 9,147
200 144,7 17,79 182,7 18,75
240 168,0 24,02 211,0 26,62
298,15 208,5 34,88 251,4 40,08

Таблица 2

Энтропия и функция Гиббса образования дициклопентадиенилмарганца

fS°(298,15; к),
Дж·моль-1K-1
fS°(298,15; г),
Дж·моль-1K-1
fG°(298,15; к),
кДж·моль-1
fG°(298,15; г),
кДж·моль-1
490,6 ± 1,4 332,4 ± 5,2 347,5 ± 2,2 375,9 ± 3,0



К оглавлению библиотеки


Смотрите также:


Теплоемкость пентакарбонилгалогенидов технеция

Теплоемкость пентакарбонилгалогенидов рения

Теплоемкость трикарбонилнитрозилкобальта

Теплоемкость дициклопентадиенилмагния

Теплоемкость дициклопентадиенилванадия

Теплоемкость дициклопентадиенилхрома




Сделано в Студии Егора Чернорукова
Информация о сайте