Стандартные энтальпии образования соединений MIV(KXO4)2 и MIV(KXO4)2·3H2O (MIV – Zr, Hf; X – P, As)
Для расчета стандартных энтальпий образования соединений MIV(KXO4)2 и их тригидратов в адиабатическом калориметре при Т = 298,15K определяли энтальпии реакций указанных соединений с водным раствором фтористоводородной кислоты (1 мас. ч. HF : 3 мас. ч. H2):

MIV(KXO4)2·3H2O (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2KF (р-р) +            (I)
+ 2H3XO2 (р-р) + 3H2O

MIV(KXO4)2 (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2KF (р-р) +                     (II)
+ 2H3XO2 (р-р)

По этим данным и энтальпиям соответствующих вспомагательных процессов вычисляли стандартные энтальпии образования изученных соединений (табл. 1–4).

Таблица 1

Схема расчета стандартных энтальпий образования MIV(KPO4)2·3H2O
Δr6 ≡ ΔfH°(298, MIV(KPO4)2·3H2O, к) = Δr3(298) + Δr4(298) +
+ Δr5(298) – Δr2(298) + Δr1(298)

Реакция ΔrH°(298)*,
кДж·моль-1
1 3H2 (г) + 3/2O2 (г) → 3H2O (ж) –857,49 ± 0,12
2 MIV(KPO4)2·3H2O (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) +
+ 2KF (р-р) + 2H3PO4 (р-р) + 3H2O
–121,50 ± 1,82
(–119,13 ± 1,55)
3 MIV (к) + 6HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2H2 (г) –651,53 ± 0,98
(–668,33 ± 2,24)
4 2KH2PO4 (к) + 2HF (р-р) → 2KF (р-р) + 2H3PO4 (р-р) 9,76 ± 0,56
5 2K (к) + 2P (к) + 4O2 (г) + 2H2 (г) → 2KH2PO4 (к) –3135,9 ± 2,60
6 MIV (к) + 2P (к) + 11/2O2 (г) + 2K (к) + 3H2 (г) →
→ MIV(KPO4)2·3H2O (к)
–4513,7 ± 3,4
(–4532,0 ± 3,8)
* Здесь и далее результаты вне скобок относятся к производным циркония,
  в скобках – к производным фосфора.

Таблица 2

Схема расчета стандартных энтальпий образования MIV(KPO4)2
Δr8 ≡ ΔfH°(298, MIV(KPO4)2, к) = Δr3(298) + Δr4(298) +
+ Δr5(298) – Δr7(298)

Реакция ΔrH°(298),
кДж·моль-1
7 MIV(KPO4)2 (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2KF (р-р) +
+ 2H3PO4 (р-р)
–154,12 ± 3,08
(–153,97 ± 2,77)
8 MIV (к) + 2P (к) + 4O2 (г) + 2K (к) → MIV(KPO4)2 (к) –3623,5 ± 4,0
(–3640,5 ± 4,5)

Таблица 3

Схема расчета стандартных энтальпий образования MIV(KAsO4)2·3H2O
Δr12 ≡ ΔfH°(298, MIV(KAsO4)2·3H2O, к) = Δr3(298) + Δr10(298) –
– Δr9(298) + Δr11(298) + Δr1(298)

Реакция ΔrH°(298),
кДж·моль-1
9 MIV(KAsO4)2·3H2O (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) +
+ 2KF (р-р) + 2H3AsO4 (р-р) + 3H2O
–267,90 ± 1,75
(–255,20 ± 1,73)
10 2KH2AsO4 (к) + 2HF (р-р) → 2KF (р-р) + 2H3AsO4 (р-р) –102,44 ± 1,02
11 2K (к) + 2H2 (г) + 2As (к) + 4O2 (г) → 2KH2AsO4 (к) –2367,32 ± 0,92
12 MIV (к) + 2As (к) + 11/2O2 (г) + 2K (к) + 3H2 (г) →
→ MIV(KAsO4)2·3H2O (к)
–3711,0 ± 2,5
(–3740,5 ± 2,5)

Таблица 4

Схема расчета стандартных энтальпий образования MIV(KAsO4)2
Δr14 ≡ ΔfH°(298, MIV(KAsO4)2, к) = Δr3(298) +
+ Δr10(298) + Δr11(298) – Δr13(298)

Реакция ΔrH°(298),
кДж·моль-1
13 MIV(KAsO4)2 (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2KF (р-р) +
+ 2H3AsO4 (р-р)
–297,79 ± 2,05
(–286,59 ± 2,15)
14 MIV (к) + 2As (к) + 4O2 (г) + 2K (к) → MIV(KAsO4)2 (к) –2823,5 ± 2,5
(–2851,5 ± 3,5)



К оглавлению библиотеки


Смотрите также:


Стандартные энтальпии образования Zr(HXO4)2 и Zr(HXO4)2·H2O, где X = P, As

Стандартные энтальпии образования Hf(HXO4)2 и Hf(HXO4)2·H2O, где X = P, As

Закономерности в величинах стандартных энтальпий образования MIV(HXO4)2 и MIV(HXO4)2·H2O (MIV – Zr, Hf; X – P, As)

Энтальпии дегидратации соединений MIV(HXO4)2·H2O (MIV – Zr, Hf; X – P, As)

Стандартные энтальпии образования соединений MIV(LiXO4)2 и MIV(LiXO4)2·4H2O (MIV – Zr, Hf; X – P, As)

Стандартные энтальпии образования соединений MIV(NaXO4)2 и MIV(NaXO4)2·3H2O (MIV – Zr, Hf; X – P, As)




Сделано в Студии Егора Чернорукова
Информация о сайте