Стандартные энтальпии образования соединений MIV(NaXO4)2 и MIV(NaXO4)2·3H2O (MIV – Zr, Hf; X – P, As)
Для расчета стандартных энтальпий образования соединений MIV(NaXO4)2 и их тригидратов в адиабатическом калориметре при Т = 298,15K определяли энтальпии реакций этих соединений с водным раствором фтористоводородной кислоты (1 мас. ч. HF : 3 мас. ч. H2):

MIV(NaXO4)2·3H2O (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2NaF (р-р) +            (I)
+ 2H3XO2 (р-р) + 3H2O

MIV(NaXO4)2 (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2NaF (р-р) +                     (II)
+ 2H3XO2 (р-р)

По этим данным и энтальпиям соответствующих вспомагательных процессов вычисляли стандартные энтальпии образования изученных соединений (табл. 1–4).

Таблица 1

Схема расчета стандартных энтальпий образования MIV(NaPO4)2·3H2O
Δr6 ≡ ΔfH°(298, MIV(NaPO4)2·3H2O, к) = Δr2(298) + Δr3(298) +
+ Δr4(298) + Δr5(298) – Δr1(298)

Реакция ΔrH°(298)*,
кДж·моль-1
1 MIV(NaPO4)2·3H2O (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) +
+ 2NaF (р-р) + 2H3PO4 (р-р) + 3H2O
–155,24 ± 4,00
(–152,04 ± 2,38)
2 MIV (к) + 6HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2H2 (г) –651,53 ± 0,98
(–668,33 ± 2,24)
3 2Na (к) + 2P (к) + 4O2 (г) + 2H2 (г) → 2NaH2PO4 (к) –3073,56 ± 2,52
4 2NaH2PO4 (к) + 2HF (р-р) → 2NaF (р-р) + 2H3PO4 (р-р) –23,02 ± 0,56
5 3/2O2 (г) + 3H2 (г) → 3H2O (ж) –857,49 ± 0,12
6 MIV (к) + 2P (к) + 11/2O2 (г) + 2Na (к) + 3H2 (г) →
→ MIV(NaPO4)2·3H2O (к)
–4450,4 ± 4,9
(–4470,4 ± 4,2)
* Здесь и далее результаты вне скобок относятся к производным циркония,
  в скобках – к производным фосфора.

Таблица 2

Схема расчета стандартных энтальпий образования MIV(NaPO4)2
Δr8 ≡ ΔfH°(298, MIV(NaPO4)2, к) = Δr2(298) + Δr3(298) +
+ Δr4(298) – Δr7(298)

Реакция ΔrH°(298),
кДж·моль-1
7 MIV(NaPO4)2 (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2NaF (р-р) +
+ 2H3PO4 (р-р)
–193,61 ± 0,80
(–191,91 ± 1,68)
8 MIV (к) + 2P (к) + 4O2 (г) + 2Na (к) → MIV(NaPO4)2 (к) –3554,5 ± 2,9
(–3573,0 ± 3,8)

Таблица 3

Схема расчета стандартных энтальпий образования MIV(NaAsO4)2·3H2O
Δr14 ≡ ΔfH°(298, MIV(NaAsO4)2·3H2O, к) = Δr2(298) + Δr3(298) +
+ Δr4(298) + Δr5(298) – Δr9(298) – Δr10(298) – Δr11(298) +
+ Δr12(298) + Δr13(298)

Реакция ΔrH°(298),
кДж·моль-1
9 MIV(NaAsO4)2·3H2O (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) +
+ 2NaF (р-р) + 2H3AsO4 (р-р) + 3H2O
–292,02 ± 4,00
(–279,84 ± 2,46)
10 2K (к) + 2H2 (г) + 2P (к) + 4O2 (г) → 2KH2PO4 (к) –3135,90 ± 2,58
11 2KH2PO4 (к) + 2HF (р-р) → 2KF (р-р) + 2H3PO4 (р-р) –9,76 ± 0,56
12 2K (к) + 2H2 (г) + 2As (к) + 4O2 (г) → 2KH2AsO4 (к) –2367,32 ± 3,78
13 2KH2AsO4 (к) + 2HF (р-р) → 2KF (р-р) + 2H3AsO4 (р-р) –102,44 ± 1,02
14 MIV (к) + 2As (к) + 11/2O2 (г) + 2Na (к) + 3H2 (г) →
→ MIV(NaAsO4)2·3H2O (к)
–3657,2 ± 6,8
(–3686,2 ± 6,3)

Таблица 4

Схема расчета стандартных энтальпий образования MIV(NaAsO4)2
Δr16 ≡ ΔfH°(298, MIV(NaAsO4)2, к) = Δr2(298) + Δr3(298) +
+ Δr4(298) – Δr10(298) – Δr11(298) + Δr12(298) +
+ Δr13(298) – Δr15(298)

Реакция ΔrH°(298),
кДж·моль-1
15 MIV(NaAsO4)2 (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2NaF (р-р) +
+ 2H3AsO4 (р-р)
–329,73 ± 3,50
(–318,03 ± 3,06)
16 MIV (к) + 2As (к) + 4O2 (г) + 2Na (к) → MIV(NaAsO4)2 (к) –2762,0 ± 6,5
(–2790,5 ± 6,6)



К оглавлению библиотеки


Смотрите также:


Сравнительное исследование теплоемкости чистого и наводороженного образцов никеля в интервале температур 13-300K

Стандартные энтальпии образования Zr(HXO4)2 и Zr(HXO4)2·H2O, где X = P, As

Стандартные энтальпии образования Hf(HXO4)2 и Hf(HXO4)2·H2O, где X = P, As

Закономерности в величинах стандартных энтальпий образования MIV(HXO4)2 и MIV(HXO4)2·H2O (MIV – Zr, Hf; X – P, As)

Энтальпии дегидратации соединений MIV(HXO4)2·H2O (MIV – Zr, Hf; X – P, As)

Стандартные энтальпии образования соединений MIV(LiXO4)2 и MIV(LiXO4)2·4H2O (MIV – Zr, Hf; X – P, As)




Сделано в Студии Егора Чернорукова
Информация о сайте