 |
|
Стандартные энтальпии образования соединений MIV(NaXO4)2 и MIV(NaXO4)2·3H2O (MIV – Zr, Hf; X – P, As)
Для расчета стандартных энтальпий образования соединений MIV(NaXO4)2 и их тригидратов в адиабатическом калориметре при Т = 298,15K определяли энтальпии реакций этих соединений с водным раствором фтористоводородной кислоты (1 мас. ч. HF : 3 мас. ч. H2):
MIV(NaXO4)2·3H2O (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2NaF (р-р) + (I)
+ 2H3XO2 (р-р) + 3H2O
MIV(NaXO4)2 (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2NaF (р-р) + (II)
+ 2H3XO2 (р-р)
По этим данным и энтальпиям соответствующих вспомагательных процессов вычисляли стандартные энтальпии образования изученных соединений (табл. 1–4).
Таблица 1
Схема расчета стандартных энтальпий образования MIV(NaPO4)2·3H2O
ΔrH°6 ≡ ΔfH°(298, MIV(NaPO4)2·3H2O, к) = ΔrH°2(298) + ΔrH°3(298) +
+ ΔrH°4(298) + ΔrH°5(298) – ΔrH°1(298)
| № |
Реакция |
ΔrH°(298)*,
кДж·моль-1 |
| 1 |
MIV(NaPO4)2·3H2O (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) +
+ 2NaF (р-р) + 2H3PO4 (р-р) + 3H2O |
–155,24 ± 4,00
(–152,04 ± 2,38) |
| 2 |
MIV (к) + 6HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2H2 (г) |
–651,53 ± 0,98
(–668,33 ± 2,24) |
| 3 |
2Na (к) + 2P (к) + 4O2 (г) + 2H2 (г) → 2NaH2PO4 (к) |
–3073,56 ± 2,52 |
| 4 |
2NaH2PO4 (к) + 2HF (р-р) → 2NaF (р-р) + 2H3PO4 (р-р) |
–23,02 ± 0,56 |
| 5 |
3/2O2 (г) + 3H2 (г) → 3H2O (ж) |
–857,49 ± 0,12 |
| 6 |
MIV (к) + 2P (к) + 11/2O2 (г) + 2Na (к) + 3H2 (г) →
→ MIV(NaPO4)2·3H2O (к) |
–4450,4 ± 4,9
(–4470,4 ± 4,2) |
* Здесь и далее результаты вне скобок относятся к производным циркония,
в скобках – к производным фосфора.
Таблица 2
Схема расчета стандартных энтальпий образования MIV(NaPO4)2
ΔrH°8 ≡ ΔfH°(298, MIV(NaPO4)2, к) = ΔrH°2(298) + ΔrH°3(298) +
+ ΔrH°4(298) – ΔrH°7(298)
| № |
Реакция |
ΔrH°(298),
кДж·моль-1 |
| 7 |
MIV(NaPO4)2 (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2NaF (р-р) +
+ 2H3PO4 (р-р) |
–193,61 ± 0,80
(–191,91 ± 1,68) |
| 8 |
MIV (к) + 2P (к) + 4O2 (г) + 2Na (к) → MIV(NaPO4)2 (к) |
–3554,5 ± 2,9
(–3573,0 ± 3,8) |
Таблица 3
Схема расчета стандартных энтальпий образования MIV(NaAsO4)2·3H2O
ΔrH°14 ≡ ΔfH°(298, MIV(NaAsO4)2·3H2O, к) = ΔrH°2(298) + ΔrH°3(298) +
+ ΔrH°4(298) + ΔrH°5(298) – ΔrH°9(298) – ΔrH°10(298) – ΔrH°11(298) +
+ ΔrH°12(298) + ΔrH°13(298)
| № |
Реакция |
ΔrH°(298),
кДж·моль-1 |
| 9 |
MIV(NaAsO4)2·3H2O (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) +
+ 2NaF (р-р) + 2H3AsO4 (р-р) + 3H2O |
–292,02 ± 4,00
(–279,84 ± 2,46) |
| 10 |
2K (к) + 2H2 (г) + 2P (к) + 4O2 (г) → 2KH2PO4 (к) |
–3135,90 ± 2,58 |
| 11 |
2KH2PO4 (к) + 2HF (р-р) → 2KF (р-р) + 2H3PO4 (р-р) |
–9,76 ± 0,56 |
| 12 |
2K (к) + 2H2 (г) + 2As (к) + 4O2 (г) → 2KH2AsO4 (к) |
–2367,32 ± 3,78 |
| 13 |
2KH2AsO4 (к) + 2HF (р-р) → 2KF (р-р) + 2H3AsO4 (р-р) |
–102,44 ± 1,02 |
| 14 |
MIV (к) + 2As (к) + 11/2O2 (г) + 2Na (к) + 3H2 (г) →
→ MIV(NaAsO4)2·3H2O (к) |
–3657,2 ± 6,8
(–3686,2 ± 6,3) |
Таблица 4
Схема расчета стандартных энтальпий образования MIV(NaAsO4)2
ΔrH°16 ≡ ΔfH°(298, MIV(NaAsO4)2, к) = ΔrH°2(298) + ΔrH°3(298) +
+ ΔrH°4(298) – ΔrH°10(298) – ΔrH°11(298) + ΔrH°12(298) +
+ ΔrH°13(298) – ΔrH°15(298)
| № |
Реакция |
ΔrH°(298),
кДж·моль-1 |
| 15 |
MIV(NaAsO4)2 (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2NaF (р-р) +
+ 2H3AsO4 (р-р) |
–329,73 ± 3,50
(–318,03 ± 3,06) |
| 16 |
MIV (к) + 2As (к) + 4O2 (г) + 2Na (к) → MIV(NaAsO4)2 (к) |
–2762,0 ± 6,5
(–2790,5 ± 6,6) |
|
|
|
|
К оглавлению библиотеки →
Смотрите также:
 |
Сравнительное исследование теплоемкости чистого и наводороженного образцов никеля в интервале температур 13-300K
|
|
Стандартные энтальпии образования Zr(HXO4)2 и Zr(HXO4)2·H2O, где X = P, As
|
|
Стандартные энтальпии образования Hf(HXO4)2 и Hf(HXO4)2·H2O, где X = P, As
|
|
Закономерности в величинах стандартных энтальпий образования MIV(HXO4)2 и MIV(HXO4)2·H2O (MIV – Zr, Hf; X – P, As)
|
|
Энтальпии дегидратации соединений MIV(HXO4)2·H2O (MIV – Zr, Hf; X – P, As)
|
|
Стандартные энтальпии образования соединений MIV(LiXO4)2 и MIV(LiXO4)2·4H2O (MIV – Zr, Hf; X – P, As)
|
|
|
|
