 |
|
Энтальпии образования бис-ареновых соединений переходных элементов
Методом сожжения в стационарной калориметрической бомбе определены энтальпии сгорания бис-бензольных соединений ванадия, хрома и молибдена. Поскольку анализа образовавшихся продуктов сгорания не проводилось, полученные ими результаты следует рассматривать как ориентировочные. Действительно, для энтальпии сгорания (С6Н6)2Cr получено значение -7217 кДж·моль-1, в то время как в литературе аналогичным способом для той же величины найдено значение -7096 кДж·моль-1.
Ввиду резкого расхождения результатов проведено новое определение энтальпии сгорания бис-бензолхрома и получено ΔcH° = -7155 ± 8 кДж·моль-1. Массу взятого для сожжения вещества устанавливали по результатам определения количества диоксида углерода в продуктах его сгорания. Твердый продукт сгорания подвергали рентгенофазовому и химическому анализам, которыми было доказано отсутствие в них неокислившихся хрома и углерода. Рассчитанная по полученным данным энтальпия образования кристаллического (С6Н6)2Cr равная 146 ± 8 кДж·моль-1, в пределах ошибок определения ее, совпадает со значением той же величины 142 ± 8 кДж·моль-1, найденным путем изучения высокотемпературного иодирования рассматриваемого соединения.
В таблице 1 приведены энтальпии образования всех изученных бис-ареновых соединений переходных элементов.
Таблица 1
Стандартные энтальпии образования бис-ареновых соединений
переходных элементов, кДж·моль-1; 298,15К
| Соединение |
ΔfH°
(к) или (ж) |
ΔfH° (г) |
| (C6H6)2V (к) |
36 ± 10 |
112 ± 11 |
| (C6H5C2H5)V[C6H4(C2H5)2](ж) |
-54 ± 8 |
21 ± 8 |
| (C6H6)2Cr (к) |
144 ± 4 |
226 ± 4 |
| [1,3,5-C6H3(CH3)3]2Cr (к) |
-41 ± 12 |
63 ± 13 |
| [1,2,4-C6H3(CH3)3]2Cr (к) |
-38 ± 8 |
66 ± 8 |
| [(C6(CH3)6]2Cr (к) |
-207 ± 11 |
-88 ± 12 |
| (C6H5C2H5)2Cr (ж) |
66 ± 3 |
142 ± 9 |
| [O-C6H4(C2H5)]2Cr (ж) |
-47 ± 7 |
28 ± 11 |
| [O-C6H4(i-C3H7)]2Cr (ж) |
-195 ± 7 |
-95 ± 11 |
| [O-C6H4(i-C3H7)]Cr(C6H5i-C3H7) (ж) |
-124 ± 6 |
-24 ± 10 |
| (C10H8)2Cr (к) |
302 ± 4 |
407 ± 11 |
| (C6H6)2CrCl (к) |
-42 ± 13 |
— |
| (C6H6)2CrBr (к) |
-4 ± 8 |
— |
| (C6H6)2CrJ (к) |
46 ± 4 |
— |
| (C6H5CH3)2CrJ (ъ) |
-71 ± 4 |
— |
| [m-C6H4(CH3)3]2CrJ (к) |
-113 ± 8 |
— |
| [1,3,5-C6H3(CH3)3]2CrJ (к) |
-188 ± 8 |
— |
| (C6H5C6H5)2CrJ (к) |
151 ± 8 |
— |
| (C6H6)2Mo (к) |
253 ± 8 |
330 ± 11 |
| (C6H5CH3)2W (к) |
242 ± 8 |
352 ± 11 |
|
|
|
|
|
|
