Теплоемкость диметилдиселена определена в интервале 5-300К. Исследованный образец Se2(CH3)2 содержал 0,07 % мол. примесей по результатам хроматографического и масс-спектрометрического анализов и 0,14 % мол. по калориметрическим данным.
Рис. 1. Температурная зависимость теплоемкости
диметилдиселена
В кристаллическом состоянии диметилдиселен не проявляет на кривой температурной зависимости теплоемкости каких-либо аномалий (рис. 1). Ход кривой Сp = f(T) диметилдиселена в жидком состоянии имеет особенность, присущую и диметилселену – проявляется минимум в интервале 280-298К. Температура, энтальпия и энтропия плавления диметилдиселена равны: Тm° = 190,89 ± 0,01К; ÄmH = 8545 ± 15 Дж·моль-1; ΔmS = 44,76 ± 0,03 Дж·моль-1К-1. Термодинамические функции диметилдиселена приведены в таблице 1. Для их расчета экспериментально полученная кривая теплоемкости экстраполировалась от 5К к 0К по уравнению Cp = 0,00595·Т3.
Энтропия и функция Гиббса образования диметилдиселена равны: ΔfS°(298,15; ж) = -226,4 ± 0,9 Дж·моль-1К-1, ΔfG°(298,15; ж) = 76,7 ± 8,1 Дж·моль-1.
Таблица 1
Теплоемкость и термодинамические функции диметилдиселена
| T, K |
Cp,
Дж·моль-1·K-1 |
H°(T)–H°(0),
кДж·моль-1 |
S°(T),
Дж·моль-1·K-1 |
-[G°(T)–H°(0)],
кДж·моль-1 |
| Кристалл |
| 5 |
0,7438 |
0,000967 |
0,2529 |
0,000298 |
| 10 |
5,25 |
0,01438 |
1,8322 |
0,00494 |
| 50 |
48,80 |
1,178 |
39,54 |
0,7993 |
| 100 |
80,60 |
4,500 |
84,34 |
3,934 |
| 150 |
99,90 |
9,038 |
120,9 |
9,095 |
| 190,89 |
113,9 |
13,41 |
146,6 |
14,57 |
| Жидкость |
| 190,89 |
163,2 |
21,95 |
191,3 |
14,57 |
| 200 |
161,0 |
23,43 |
198,9 |
16,35 |
| 240 |
156,2 |
29,75 |
227,7 |
24,90 |
| 280 |
155,0 |
35,97 |
251,7 |
34,51 |
| 298,15 |
155,0 |
38,78 |
261,4 |
39,16 |
|
